现代农药200211ONa（江苏化工农药集团有限公司江苏苏州215007）本文介绍了叔丁醇钠的合成方法、理化性质以及安全保护应该注意的问题。关键词叔丁醇金属钠中间体合成简介叔丁醇钠是一种重要的有机碱，其碱性大于氢氧化钠、氢氧化钾。由于它的分子结构较大，位阻大，在很多手性合成反应中，更加能显现出其特殊的优势。另外，作为强碱，叔丁醇钠广泛应用于化工、医药、农药等有机合成中的缩合、重排和开环反应中。因此，叔丁醇钠愈来愈受到精细化工和农药、医药行业的青睐。国外的AcrosOrganicsN.V.JanssenPharmaceuticalaan等公司都生产该产品。结构式：CAS登录号：865-48-5；分子式：CNaO；分子量：96.10理化性质：纯品为白色或浅黄色粉末。有强吸湿性，遇水剧烈分解为氢氧化钠。熔点180，分解温250。能够溶解于大多数有机溶剂中。成品含量大于98％，其中游离碱小于1.5％。非常容易燃烧，有强烈的腐蚀性。皮肤接触会导致灼伤、腐烂。叔丁醇钠的合成方法2.1传统的叔丁醇钠合成方法BaumgartenE等在《OrganicSyntheses》上发表文章，提出了用叔丁醇直接作为溶剂，然后将预先切成碎片的金属钠片慢慢地投入叔丁醇中。待反应完毕，蒸出叔丁醇，得到叔丁醇钠。该方法的缺点是：第一，必须将金属钠切成碎片，整个过程最好用氮气保护；第二半岛官方体育，往反应釜中投加钠片需要较长时间，增大了反应体系与空气接触的机会，危险系数增大；第三，叔丁醇的沸点是82，金属钠在其中不会溶解，因此，钠片容易聚集，这样一来，既减少了反应接触面积，又增大了反应釜搅拌的负荷。２．２本试验采用的叔丁醇钠合成方法本试验方法采用邻二甲苯作为反应体系的溶剂。邻二甲苯的沸点是144，金属钠在该溶剂中可以呈现融熔状态（也就是钠砂），因此，不需要将钠切成片状，钠块可以直接投入反应釜中。而且，反应的接触面积增大，有利于反应的进行。另外，本试验采用滴加叔丁醇，可以有效地控制反应的进行。总之，本方法克服了一般生产工艺上存在的缺点，工业上可操作性强，有利于安全生产。实验部分1000ml反应瓶中，配置搅拌、回流冷凝器、恒压滴液漏斗、温度计和氮气保护装置。反应瓶中加入500ml邻二甲苯（水分0.05％）。半岛官方体育打开氮气阀，调节至一定的流量，再往反应瓶中加入金属钠23g。加热反应物料慢慢升温至105。开动搅拌，这时在反应烧瓶中会产生钠砂。慢慢向反应瓶中滴加81ml叔丁醇，并开大氮气流量，以便充分赶走反应过程中产生的氢气。待滴加结束，在110～120保温一段时间，至反应充分、完全。冷却反应物，抽真空，先蒸出前馏分叔丁醇25ml。再在高线mmHg），蒸出邻二甲苯，直至邻二甲苯脱尽。得到白色固体粉状物95g，含量在98％以上。装袋，封口，防止吸潮。以下是三批平行试验结果（表1）。叔丁酸钠合成试验结果原料产品批次金属钠叔丁醇（ml）重量23.081.095.298.297.223.081.095.098.497.323.081.095.098.297.1OHNaONa1/212现代农药2002由于该反应是置换反应，释放氢气，反应物料中又有金属钠，因此，邻二甲苯的含水量应小于0.05％，防止金属钠与水反应而引发爆炸。反应刚开始时不要搅拌，只有等到体系的温度升到105以上时，才能开动搅拌，形成钠砂。如果温度低于97，则不能开动搅拌，因为这时不能形成钠砂，搅拌负荷会增大，有可能烧坏电机。反应过程中形成的钠砂有助增大反应物之间的接触面积，从而加速反应的进行。投料时，叔丁醇与金属钠的摩尔比以1.25:1～1.5:1为宜，为了确保金属钠反应完全，我们选用1.5:1的比例，这样基本上可以使金属钠反应完全。保温反应时，可以适当提高温度，使反应充分、完全。但是一定要注意物料的反应情况，防止爆炸。在减压蒸馏时，线mmHg以下，使邻二甲苯能够脱干净。叔丁醇钠非常容易吸潮，因此，成品应该密闭保存，防止变质。包装应用内衬塑料袋的纸桶或铁桶。该产品是碱性腐蚀品，要注意防火、防晒以及存放在阴凉通风干燥处。反应过程中，系统始终要通入氮气，以充分赶去系统中的氢气和空气。参考文献OrganicSynthesis,1973,有机合成事典PreparationSodiumtert-ButoxideLiuYu(JiangsuChemicalPesticideCo.Ltd,Suzhou215007)Abstract:Sodiumtert-butoxideimportantorganicbaseusedpaperintroduceditssyntheticmethod,physico-chemicalpropertyproductiveprocess.Keywords:sodiumtert-butoxide,intermediate,preparation,safety（上接第36我国目前部分生产企业规模小、环境污染严重、产品质量差、经济效益低下，不能满足下游产品发展对对氯苯甲醛的需求，有条件的企业应根据自己的实际情况选择合适的工艺路线t/a规模的生产装置。据报道，建设一套年产500t/a的对氯苯甲醛，约需投资350万元左右。并要严格治理污染，以稳定的生产、优质价廉的产品从而占领国际市场。国内生产企业应与科研机构联手，对现有的生产技术进行完善与改造，并大力开发其他芳香醛产品，如邻氯苯甲醛、2，6-二氯苯甲醛、2，4-二氯苯甲醛、对硝基苯甲醛、邻硝基苯甲醛、2，4-二硝基苯甲醛、对氟苯甲醛和对溴苯甲醛等，在生产对氯苯甲醛同时，开发生产系列化芳香醛产品，做到产品系列化、精细化、设备通用化，以获取更大经济效益。加大下游产品的研究开发力度，因为下游产品开发与生产是保证对氯苯甲醛稳定发展和提高其经济效益的关键所在。目前我国这方面还比较薄弱，对氯苯甲醛大量出口到国外，有时并不知道国外公司做什么用，生产什么产品，因此国内科研机构要加大其下游产品的开发与应用力度，促进我国对氯苯甲醛工业的发展。参考文献徐克勋主编.精细有机化工原料及中间体手册.北京：化学工业出版社,1998.3~164Kirk-Othmer.Encyclopediachemicaltechnology.NewYork：Ailey–intersciencepublication,1997.(7):826浙江化工.2001，32（1）：5~6BillebGilbert,BurgPeter.Processaromaticaldehydes.EP:599241,1994BroadWidd,Bernhard,RichterHartmutetc.Novelpreparationsubstitutedbenzaldehydesbenzalchlorides slufuricacid. DE:4203792,1993 刘伟，王文英.河北化工，1996（3）：1~3 MarketAnalysis Yongmei(Nanjing Chemical Plant SINOPEC, Nanjing, 210038) Abstract: papersummarized synthesis technology p-chlorobenzaldehyde.Chlorination-hydrolysis method, direct oxidationmethod method, electro chemical-oxidation method methodusing p-nitrotoluene startingmaterial were described. p-chlorobenzaldehydewere reviewed. Keywords: p-chlorobenzaldehyde, synthesis, application, market